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一、選擇題（本小題共24分，每小題4分，每小題只有一個正確選項）

7．《中華人民共和國食品安全法》于2009年6月1日起實施。下列做法不利于食品安全的是（    ）。

A．用聚氯乙烯塑料袋包裝食品        B．在食用鹽中添加適量的碘酸鉀

C．在食品加工中科學(xué)使用食品添加劑 D．研發(fā)高效低毒的農(nóng)藥，降低蔬菜的農(nóng)藥殘留量

8．用NA表示阿伏伽德羅常數(shù)的值。下列敘述正確的是（    ）。

A．25℃時，pH＝13的1.0 LBa(OH)2溶液中含有的OH－數(shù)目為0.2NA  

B．標準狀況下，2.24 L Cl2與過量的稀NaOH 溶液反應(yīng)，轉(zhuǎn)移電子總數(shù)為0.2 NA

C．室溫下，21.0 g乙烯和丁烯的混合氣體中含有的碳原子數(shù)目為1.5 NA

D．標準狀況下，22.4 L甲醇中含有的氧原子數(shù)為1.0 NA

9．X、Y、Z、W、R是5種短周期元素，其原子序數(shù)依次增大。X是周期表中原子半徑最小的元素，Y原子最外層電子數(shù)是次外層電子數(shù)的3倍，Z、W、R處于同一周期，R與Y處于同一族，Z、W原子的核外電子數(shù)之和與Y、R原子的核外電子數(shù)之和相等。下列說法正確的是：（    ）。

A．元素Y、Z、W具有相同電子層的離子，其半徑依次增大

B．元素X不能與元素Y形成化合物X2Y2

C．元素Y、R分別與元素X形成的化合物的熱穩(wěn)定性：XY> XR

D．元素W、R的最高價氧化物的水化物都是強酸

10．具有顯著抗癌活性的10－羥基喜樹堿的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于10－羥基喜樹堿的說法正確的是：（    ）。

A．分子式為C20H16N2O5

B．不能與FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

C．不能發(fā)生酯化反應(yīng)

D．一定條件下，1 ol該物質(zhì)最多可與1 ol NaOH反應(yīng)

11．以葡萄糖為燃料的微生物燃料電池結(jié)構(gòu)示意圖如圖所示。

關(guān)于該電池的敘述正確的是（    ）。

A．該電池能夠在高溫下工作

B．電池的負極反應(yīng)為：C6H12O6＋6H2O－24e－＝6CO2＋24H＋

C．放電過程中，H+從正極區(qū)向負極區(qū)遷移

D．在電池反應(yīng)中，每消耗1ol氧氣，理論上能生成標準狀況下CO2 22.4/6 L

12．在下列各溶液中，離子一定能大量共存的是（    ）。

A．強堿性溶液中：K＋、Al3＋、Cl－、SO42－

B．含有0.1ol·L－1Fe3＋的溶液中：K＋、g2＋、I－、NO3－

C．含有0.1ol·L－1Ca2＋的溶液中：Na＋、K＋、CO32－、Cl－

D．室溫下，pH＝1的溶液中：Na＋、Fe3＋、NO3－、SO42－

二、選擇題（本題共12分，每小題6分，每小題有一個或二個正確選項。只有一個選項的，多選不給分；有二個正確選項的，選對一個給3分，選錯一個本小題不給分）

19．下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是（    ）。

A．室溫下，向0.01 ol·L－NH4HSO4 溶液中滴加NaOH 溶液至中性：c(Na＋)>c((SO42－)>c(NH4＋)>c(OH－)＝c(H＋)

B．0.1 ol·L－1NaHCO3溶液： c(Na＋)>c(OH－)>c((HCO3－)>c(H＋)

C．Na2CO3溶液：c(OH－)－c(H＋)＝c((HCO3－)+2c(H2CO3)

D．25℃時，，pH＝4.75、濃度均為0.1 ol·L－1的CH3COOH 、CH3COONa 混合溶液：

c(CH3COO－)＋c(OH－)<c(CH3COOH)＋c(H＋)

20．I2在KI溶液中存在下列平衡：I2(aq)＋I－(aq) I3－(aq) ， 某 I2、KI混合溶液中，I3－的物質(zhì)的量濃度c(I3－)與溫度T的關(guān)系如圖所示（曲線上任何一點都表示平衡狀態(tài)）。下列說法正確的是（    ）

A．反應(yīng)I2(aq)＋I－(aq) I3－(aq)的△H＞0

B．若溫度為T1、T2，反應(yīng)的平衡常數(shù)分別為K1、K2，則K1＞K2

C．若反應(yīng)進行到狀態(tài)D時，一定有v正＞v逆

D．狀態(tài)A與狀態(tài)B相比，狀態(tài)A的c(I2)大

三、填空題（本小題共4小題，共64分）

30．（16分）醫(yī)用氯化鈣可用于生產(chǎn)補鈣、抗過敏和消炎等藥物。以工業(yè)碳酸鈣（含有少量 Na＋、Al3＋、Fe3＋等雜質(zhì)）生產(chǎn)醫(yī)藥級二水合氯化鈣（CaCl2·2H2O的質(zhì)量分數(shù)為97.0%～103.0%）的主要流程如下：

（1）除雜操作是加入氫氧化鈣，調(diào)節(jié)溶液的pH為8.0～8.5，以除去溶液中少量Al3＋、Fe3＋。檢驗Fe(OH)3是否沉淀完全的實驗操作是                  。

（2）酸化操作是加入鹽酸，調(diào)節(jié)溶液的pH為4.0，其目的有：①將溶液中的少量Ca(OH)2 轉(zhuǎn)化為CaCl2；②防止Ca2＋在蒸發(fā)時水解；③                 。

（3）測定樣品中Cl－含量的方法是：a.稱取0.7500 g樣品，溶解，在250 L容量瓶中定容；b.量取25.00 L待測液于錐形瓶中；c.用0.05000 ol·L－1 AgNO3 溶液滴定至終點，消耗AgNO3 溶液體積的平均值為20.39 L。

①上述測定過程中需用溶液潤洗的儀器有：                      。

②計算上述樣品中CaCl2·2H2O的質(zhì)量分數(shù)為：                      。

③若用上述方法測定的樣品中CaCl2·2H2O的質(zhì)量分數(shù)偏高（測定過程中產(chǎn)生的誤差可忽略），其可能原因有：            ；             。

31．（16分）聯(lián)氨（N2H4）及其衍生物是一類重要的火箭燃料，N2H4與N2O4能放出大量的熱。

（1）已知：2NO2(g)＝N2O4(g) △H＝－57.20 kJ·ol－1。一定溫度下，在密閉容器中反應(yīng)2NO2(g)＝N2O4(g) 達到平衡。其它條件不變時，下列措施能提高NO2轉(zhuǎn)化率的是         （填字母）。

A．減小NO2的濃度 B．降低溫度C．增加NO2的濃度 D．升高溫度

（2）25℃時，1.00 g N2H4(l)與足量N2O4(l)完全反應(yīng)生成N2(g)和H2O (l) ，放出19.14  kJ               的熱量。則反應(yīng)2N2H4(l)+N2O4(l)＝3N2(g)+4H2O (l)的△H＝       kJ·ol－1

 （3）17℃、1.01×105Pa，密閉容器中N2O4和NO2的混合氣體達到平衡時，c(NO2)＝0.0300 ol·L－1、c(N2O4)＝0.0120 ol·L－1。計算反應(yīng)2 NO2(g)N2O4(g)的平衡常數(shù)K。

 （4）現(xiàn)用一定量的Cu 與足量的濃HNO3 反應(yīng)，制得1.00 L已達平衡的N2O4和NO2  混合氣體（17℃、1.01×105Pa），理論上至少需消耗Cu 多少克？

32．（16分）二氧化氯（ClO2）是一種在水處理等方面有廣泛應(yīng)用的高效安全消毒劑。與Cl2比，ClO2不但具有更顯著的殺菌能力，而且不會產(chǎn)生對人體有潛在危害的有機氯代物。     （1）在ClO2的制備方法中，有下列兩種制備方法：

方法一：2NaClO3＋4HCl＝2ClO2↑＋Cl2↑＋2NaCl＋2H2O

方法二：2NaClO3＋H2O2＋H2SO4＝2ClO2↑＋Na2SO4＋O2↑＋2H2O：

 用方法二制備的ClO2更適合用于飲用水的消毒，其主要原因是                。

（2）用ClO2處理過的飲用水（pH為5.5～6.5）常含有一定量對人體不利的亞氯酸根離子              （ClO2－）。2001年我國衛(wèi)生部規(guī)定，飲用水中ClO2－的含量應(yīng)不超過0.2 g·L－1 。            

  飲用水中ClO2、ClO2－的含量可用連續(xù)碘量法進行測定。ClO2被I－還原為ClO2－、Cl－的轉(zhuǎn)化率與溶液pH的關(guān)系右圖所示。

  當pH≤2.0時，ClO2－也能被I－還原成Cl－。反應(yīng)生成的I2 用標準Na2S2O3溶液滴定：                  Na2S2O3＋I2＝Na2S4O6＋2NaI              

①請寫出pH≤2.0時，ClO2－與I－反應(yīng)的離子方程式                        。            

  ②請完成相應(yīng)的實驗步驟：                

步驟1：準確量取V L水樣加入到錐形瓶中。               

步驟2：調(diào)節(jié)水樣的pH為7.0～8.0。                

步驟3：加入足量的KI晶體。                

步驟4：加入少量淀粉溶液，用c ol·L－1Na2S2O3溶液滴定至終點，消耗Na2S2O3溶液V1 L。                

 步驟5：                       。                

步驟6：再用c ol·L－1Na2S2O3溶液滴定至終點，消耗Na2S2O3溶液V2 L。              

③根據(jù)上述分析數(shù)據(jù)，測得該飲用水樣中ClO2－濃度為              ol·L－1                      

    （用含字母的代數(shù)式表示）             

④若飲用水中ClO2－的含量超標，可向其中加入適量的Fe2＋將ClO2－還原成Cl－，該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物是             （填化學(xué)式）。

33.（16分）多沙唑嗪鹽酸鹽是一種用于治療高血壓的藥物。多沙唑嗪的合成路線如下：

（1）寫出D中兩種含氧官能團的名稱：        和       。

（2）寫出滿足下列條件的D的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式                。

 ①苯的衍生物，且苯環(huán)上的一取代產(chǎn)物只有兩種；②與Na2CO3溶液反應(yīng)放出氣體；③水解后的產(chǎn)物才能與FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。

（3）E→F的反應(yīng)中還可能生成一種有機副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為         。

（4）由F制備多沙唑嗪的反應(yīng)中要加入試劑X(C10H10N3O2Cl)，X的結(jié)構(gòu)簡式為     。

（5）苯乙酸乙酯是一種常見的合成香料。請設(shè)計合理的方案以苯甲醛和乙醇為原料合成       苯乙酸乙酯（用合成路線流程圖表示，并注明反應(yīng)條件）。

提示：①R－Br+Na→R－CN+NaBr ；②合成過程中無機試劑任選； ③合成路線流程圖示例如下：

CH3CH2OH H2C＝CH2        BrH2C－CH2Br 

參考答案

7．A解析：由于聚氯乙烯塑料在一定條件下能產(chǎn)生有毒物質(zhì)，所以不可以作包裝食品袋。

8．C解析：pH＝13，則c(OH－)＝0.1 ol·L－1，n(OH－)＝0.1 ol，則N(OH－)＝0.1NA，A錯誤；Cl2與NaOH 反應(yīng)時，每摩Cl2轉(zhuǎn)移1 ol電子，所以2.24 L Cl2應(yīng)轉(zhuǎn)移0.1 ol，B錯誤；標況下，22.4 L甲醇的物質(zhì)的量遠大于1 ol，所以D錯誤。

9．C解析：根據(jù)題意判斷出5種元素分別是： X：H、Y：O、Z：Na、W：Al、R：S；A中的離子半徑是依次減小的，所以錯誤；X能與Y形成化合物H2O2 ，所以B錯誤；Al最高價氧化物的水化物是Al(OH)3，屬于兩性氫氧化物，所以D錯誤。

10．A解析：10－羥基喜樹堿的分子式為：C20H16N2O5 ，所以A正確；由于分子結(jié)構(gòu)的苯環(huán)上有酚羥基，能與FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，所以B錯誤；分子結(jié)構(gòu)中含有醇羥基，能發(fā)生酯化反應(yīng)，所以C錯誤；由于分子中含有酚羥基、酚酯環(huán)的結(jié)構(gòu)，所以1 ol可與3 ol NaOH反應(yīng)，所以D錯誤。

11．B解析：由于是微生物燃料電池，則不可能在高溫下工作，所以A錯誤；放電過程中，H+從負極區(qū)向正極區(qū)遷移，結(jié)合O2－形成H2O ，所以C錯誤；消耗1ol氧氣則轉(zhuǎn)移4ole－，由C6H12O6＋6H2O－24e－＝6CO2＋24H＋計算出轉(zhuǎn)移4ole－則生成1 ol CO2 ，即22.4 L，所以D錯誤。

12．D解析：Al3＋在強堿性溶液中不能大量存在，所以A錯誤；I－與Fe3＋在溶液中發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能共存，所以B錯誤；Ca2＋與CO32－反應(yīng)生成難溶的CaCO3 ，所以C錯誤。

19．AC解析：由于HCO3－的水解畢竟是微弱的，所以c(OH－)不可能大于c((HCO3－)，所以B錯誤；D中的關(guān)系應(yīng)是：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)，所以D錯誤。

20．BC解析：根據(jù)題中圖示可知，c(I3－)是隨著溫度T 的升高而減小的，說明I2(aq)＋I－(aq)＝I3－(aq) 是一個放熱反應(yīng)，即△H＜0 ，所以A錯誤；根據(jù)平衡移動規(guī)律，c(I3－)變小，則c(I2)應(yīng)變大，所以狀態(tài)B的c(I2)大，所以D錯誤。

30．解析：（1）Fe(OH)3若沒有沉淀完全，則會有Fe3＋存在，檢驗Fe3＋的存在用KSCN溶液最好，檢驗時一定要取上層清液，檢驗現(xiàn)象才能明顯；（2）空氣中的CO2會影響產(chǎn)品的純度，所以應(yīng)該防止溶液吸收空氣中的CO2。（3）①滴定實驗中，需潤洗的儀器有滴定管、移液管，該實驗是用 AgNO3 溶液滴定待測液的，所以需要潤洗的儀器一定有酸式滴定管。

②根據(jù)關(guān)系式：CaCl2·2H2O   ~   2AgNO3

147              2

α×0.7500×25/250     0.05000×0.02039

         解得：α＝0.9991＝99.9%

③根據(jù)反應(yīng)：CaCl2·2H2O ~  2Cl－~  2AgNO3，若Cl－偏多，則滴定的結(jié)果就會偏高，所以樣品中若混有含氯量高于CaCl2或CaCl2·2H2O 晶體中的結(jié)晶水失去一部分都能使CaCl2·2H2O的質(zhì)量分數(shù)偏高；

答案：（1）取少量上層清液，滴加KSCN溶液，若不出現(xiàn)血紅色，表明Fe(OH)3 沉淀完全（3分）（2）防止溶液吸收空氣中的CO2（3分）（3）①酸式滴定管（2分）②99.9%（4分） ③樣品中存在少量的NaCl（2分），少量CaCl2·2H2O 失水（2分）。

31．（1）BC（3分）（2）－1224.96（3分）（3）根據(jù)題意知平衡時： c(N2O4 )＝0.0120 ol·L－1 ，c(NO2)＝0.0300 ol·L－1，K＝ c(N2O4 )/c2(NO2) ＝0.0120/0.0300×0.0300 ＝13.3（4分） 答：平衡常數(shù)為13.3。（4）由（3）可知，在17℃、1.01×105Pa達到平衡時，1.00 L混合氣體中： n(N2O4 )＝c(N2O4)×V＝0.0120 ol·L－1×1.00 L＝0.0120 ol，n(NO2 )＝c(NO2)×V＝0.0300 ol·L－1×1.00 L＝0.0300 ol ，則n總(NO2 )＝n(NO2 )＋2×n(N2O4 )＝0.0540 ol ，由Cu＋4HNO3＝Cu(NO3)2＋2NO2↑＋2H2O可得：(Cu)＝ 64 g·ol－1×0.0540 ol /2 ＝1.73 g（6分）答：理論上至少需消耗Cu 1.73 g。

32.（1）方法二制備的ClO2中不含Cl2（3分）（2） ①ClO2－＋4H＋＋4I－＝Cl－＋2I2＋2H2O（3分）②調(diào)節(jié)溶液的pH≤2.0（3分）③c(V2－4V1)/4V（4分）④Fe(OH)3（3分）

33.（1）羧基和醚鍵（2分）

（2）（2分）

（3）（3分）

（4）（2分）

（5）（7分）