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化學(xué)肥料的發(fā)明與應(yīng)用

編輯: 逍遙路 關(guān)鍵詞: 高中化學(xué) 來(lái)源: 高中學(xué)習(xí)網(wǎng)


  俗話說(shuō):“莊稼一枝花,全靠肥當(dāng)家!钡牵20世紀(jì)之前,農(nóng)作物所需要的氮肥,來(lái)源卻是十分有限的。

  19世紀(jì)初,在智利的沙漠地區(qū),人們發(fā)現(xiàn)了一個(gè)很大的硝酸納礦,于是,很快得到了開(kāi)采。到19世紀(jì)中葉,世界上所使用的氮肥就主要來(lái)自智利的這一礦床。但是,由于天然硝石的產(chǎn)量畢竟極其有限。智利的這個(gè)礦也只夠開(kāi)采幾十年,所以,當(dāng)時(shí)在世界上十分珍稀。除了稀少之外,從美洲到歐洲遙遠(yuǎn)的距離也是一個(gè)不利的重要原因。

  到了19世紀(jì)后期,隨著煉焦工業(yè)在歐洲各國(guó)的逐漸興起,人們又發(fā)現(xiàn),用練焦的副產(chǎn)產(chǎn)品氨為原料,可以制成硫酸銨,作為氮肥來(lái)使用,這樣,廉價(jià)的煉焦副產(chǎn)品又逐步成為氮肥的另一個(gè)來(lái)源。但是,還是遠(yuǎn)遠(yuǎn)滿足不了需要。當(dāng)時(shí)農(nóng)業(yè)上所使用的氮肥主要來(lái)自有機(jī)物的副產(chǎn)品,比如:人和畜的糞便、花生餅、豆餅、臭魚爛蝦及動(dòng)物的下腳料等等。除此之外,還有極少量的氮素來(lái)自雷雨放電而形成的氮氧化物。

  隨著農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的發(fā)展和地球人口的不斷增加,天然氮化合物的數(shù)量已越來(lái)越無(wú)法滿足農(nóng)作物生長(zhǎng)的需要。世界各國(guó)越來(lái)越迫切要求建立規(guī)模巨大的生產(chǎn)氮化合物的工業(yè)。

  1898年,英國(guó)物理學(xué)家克魯克斯,最先意識(shí)到化肥對(duì)人類的重要性,他在布里斯特召開(kāi)的大英科學(xué)協(xié)會(huì)上發(fā)表演說(shuō),在列舉了大量事實(shí)之后警告人們說(shuō):“由于人口增加,土地變得狹窄了,長(zhǎng)此下去,糧食不足的時(shí)代就會(huì)到來(lái),解決的辦法是必須找到新的氮肥!

  向空氣要氮肥

  新的氮肥從哪里尋找?科學(xué)家們自然而然地想到了空氣。科學(xué)家們已經(jīng)知道,在地球周圍的空氣中,氮?dú)庹剂讼喈?dāng)大的一部分,約為 79%,可以說(shuō)是取之不盡,用之不竭。但是,雖然空氣中有大量的游離氮,但氮的化學(xué)性質(zhì)卻很不活潑,要直接利用它還是很困難的?茖W(xué)家發(fā)現(xiàn),在自然界常溫狀態(tài)下,游離氮只能被一種在豆科植物上生長(zhǎng)的細(xì)菌所直接利用,這種菌叫做根瘤菌。根瘤菌有一種絕妙的本事,即它具有固氮的功能,它能夠在常溫下將空氣中的氮?dú)廪D(zhuǎn)化成自身所需要的氮肥。于是,向空氣要氮肥成了科學(xué)家們追求的目標(biāo)。

  克魯克斯的警告,首先引起了德國(guó)的重視,因?yàn)榈聡?guó)所瓜分的殖民地很少,糧食必須自給自足。和其他歐洲國(guó)家的科學(xué)家一樣,德國(guó)的化學(xué)家也在想使空氣中的氮?dú)馔瑲錃庵苯踊系玫胶铣砂保⑹顾兂苫柿蛩徜@。然而,這并不像使氧氣和氫氣化合生成水蒸氣那樣簡(jiǎn)單,許多化學(xué)家都認(rèn)為難以進(jìn)行,連著名的化學(xué)家李比希也認(rèn)為那是不可能的。

  但是,李比希的結(jié)論的確有些過(guò)偏,人類進(jìn)入20世紀(jì)后,科學(xué)家逐漸要把這一切變成現(xiàn)實(shí),已經(jīng)研制出了幾種將空氣中的氮作為化合物提取的空氣氮固定法,雖然不太實(shí)用,但卻為將來(lái)的發(fā)展打下了基礎(chǔ)。

  1900年初,萊比錫大學(xué)的奧斯特瓦爾德教授經(jīng)過(guò)多年對(duì)催化劑的研究之后宣稱:氨已經(jīng)合成成功。他用鐵絲做催化劑,將氨分解為氮?dú)夂蜌錃猓催^(guò)來(lái)又使容積6%的氮?dú)夂蜌錃夂铣砂。這的確是可能的,如果使用催化劑也許能夠進(jìn)行從前所不可能的氮和氫的化合。為此,他向德國(guó)巴登苯胺純堿公司(BASF化學(xué)公司)請(qǐng)求援助資金 100萬(wàn)馬克。

  但是,還是有許多科學(xué)家感到懷疑,在眾多的懷疑者中,有一個(gè)人是經(jīng)過(guò)認(rèn)真思考而提出疑問(wèn)的,他就是剛進(jìn)入BASF公司工作 1年的青年工程師博施,此時(shí)他年僅26歲。

  博施知道奧斯特瓦爾德合成氨成功的方法后,他重新進(jìn)行了這位大科學(xué)家的實(shí)驗(yàn),結(jié)果他發(fā)現(xiàn),那個(gè)所謂合成的氨根本不是合成的,實(shí)際上是因?yàn)榘狈纸鈱?shí)驗(yàn)時(shí)使用鐵絲而出來(lái)的,他思考再三,不知是否應(yīng)該指出這位大科學(xué)家的錯(cuò)誤,最后,他鼓足勇氣,公布了他的研究成果,正式指出了奧斯特瓦爾德的錯(cuò)誤。

  對(duì)于許多著名的科學(xué)家來(lái)說(shuō),博施確實(shí)是無(wú)名之輩,有人指責(zé)他:“新參加工作的人懂得什么?”

  但是,隨后一些科學(xué)家重復(fù)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn),結(jié)果也證明了博施的正確,他們開(kāi)始對(duì)博施刮目相看,博施由此而名聲大振,從此,他對(duì)空氣中氮的固定法產(chǎn)生了興趣。

  1902年,科學(xué)家弗蘭克和卡勒把碳化鈣用電爐加熱到1000℃以上,使它同空氣中的氮化合而制成石灰氮,但是,這并不意味著實(shí)現(xiàn)了人工合成氮肥的夢(mèng)想,因?yàn)橹圃焯蓟}必須把生石灰和焦炭裝進(jìn)2300℃以上高溫電爐,這樣,消耗了大量的電力,因而不太實(shí)用。所以,也就沒(méi)有從根本解決農(nóng)業(yè)上所需要的化肥問(wèn)題。

  1903年,伯克蘭和艾德又研制出另外一種固定氮的方法,他們采取在空氣中放出電火花的方法,使空氣中的氮與氧化合,生成硝酸,進(jìn)而生成硝酸鈣,但是,同樣的問(wèn)題是:這種方法仍需要大量的電力。

  奧斯特瓦爾德在公布了他的實(shí)驗(yàn)結(jié)果后,博施等人指出了他的錯(cuò)誤,最后,他自己也認(rèn)識(shí)到了自己的錯(cuò)誤,他潛下心來(lái),繼續(xù)深入地進(jìn)行催化劑的研究。

  奧斯特瓦爾德所在的萊比錫大學(xué),早在1897年 1月就建成了大型實(shí)驗(yàn)室,所以,他有深入研究不可缺少的條件。他同研究員一起進(jìn)行催化劑的研究。有一次,他們發(fā)現(xiàn),僅用一千萬(wàn)分之一克的膠質(zhì)狀鉑催化劑的研究,就能使氧化氫分解速度提高 100萬(wàn)倍。他堅(jiān)信:催化劑對(duì)于工業(yè)生產(chǎn)一定具有重要的作用。很久以來(lái),對(duì)什么樣的化學(xué)反應(yīng)用什么樣的催化劑效果最好?什么樣的催化劑結(jié)構(gòu)對(duì)化學(xué)反應(yīng)起加速或延緩作用?這些問(wèn)題人們都不了解,全是憑經(jīng)驗(yàn)進(jìn)行摸索。奧斯特瓦爾德進(jìn)行了理論研究,他給催化劑下了這樣的定義:

  “化學(xué)反應(yīng)尚未出現(xiàn)最終生成物時(shí),能使反應(yīng)速度發(fā)生變化的物質(zhì)!

  他還形象地把催化劑比喻為“機(jī)械潤(rùn)滑油”,它并不給予機(jī)械能量,卻能起到減少摩擦的作用。

  奧斯特瓦爾德開(kāi)辟了作為現(xiàn)代化學(xué)技術(shù)標(biāo)志之一的催化劑在工業(yè)上利用的道路,為人工合成化肥鋪平了道路,沒(méi)有他的催化劑理論,他人以后也不會(huì)合成化肥。

  哈柏功不可沒(méi)

  從BASF公司的所在地路易港溯萊茵河而上,有一個(gè)地方叫卡爾斯魯厄,此處有一所著名的大學(xué)叫卡爾斯魯厄工程學(xué)院。該學(xué)院的化學(xué)教授弗里茨·哈柏,此時(shí)也因深受克魯克斯警告的影響,開(kāi)始致力于氨合成的研究工作。

  1902年初,為了研究合成氨理論,哈柏去美國(guó)進(jìn)行科學(xué)考察,他專程參觀和訪問(wèn)了設(shè)在尼亞加拉的一座模仿自然界雷雨放電的生產(chǎn)固定氮的工廠。通過(guò)參觀,使他對(duì)固定氮為氮氧化物和氨的研究產(chǎn)生了濃厚的興趣。返回德國(guó)后,他便一頭鉆進(jìn)了實(shí)驗(yàn)室,開(kāi)始了這一劃時(shí)代的研究工作。

  1904年,維也納的兩位化工企業(yè)家——馬古利斯兄弟,意識(shí)到這項(xiàng)工作的偉大意義,慕名來(lái)到卡爾斯魯厄工程學(xué)院,正式與哈柏簽訂了研究氮?dú)湓睾铣砂钡暮贤。從此,哈柏與其學(xué)生和助手全力以赴地投入了氨合成的試驗(yàn)研究。

  哈柏研究氨的合成理論,是從可逆反應(yīng)的平衡條件方面入手的。哈柏認(rèn)為,僅有催化劑的知識(shí)是不夠的,需要有對(duì)化學(xué)反應(yīng)的新的理解——化學(xué)平衡理論,這個(gè)理論的核心就是:原料物質(zhì)一般不會(huì)全部成為生成物質(zhì),同時(shí),生成物質(zhì)也會(huì)發(fā)生逆反應(yīng)。在一定的反應(yīng)條件下,即濃度、溫度、壓力之下,這種正逆反應(yīng)是平衡的。

  哈柏認(rèn)識(shí)到,若根據(jù)這種思想調(diào)整反應(yīng)條件,從前認(rèn)為不可能的氨合成也許是可能的。哈柏首先想到,也許高溫會(huì)進(jìn)行這個(gè)反應(yīng)。他按照他的思路開(kāi)始進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。但是,結(jié)果卻出乎意料,當(dāng)溫度升高到1000℃時(shí),氨的產(chǎn)量才不過(guò)是原料體積的0.012%,這還不如低溫度時(shí)的產(chǎn)量。但是,降低反應(yīng)溫度時(shí),反應(yīng)卻又變得十分緩慢。哈柏認(rèn)為,為了使化學(xué)反應(yīng)加快,需要有適當(dāng)?shù)拇呋瘎?/p>

  從1904年4月至1905年7月,這一年多時(shí)間里,雖然哈柏他們夜以繼日地堅(jiān)持在實(shí)驗(yàn)室里做著各種枯燥的試驗(yàn),但幾乎每次試驗(yàn)的結(jié)果都令人失望。于是,馬古利斯兄弟見(jiàn)無(wú)利可圖,便取消了對(duì)這個(gè)項(xiàng)目的資金支持,這樣,哈柏就陷入了極度窘迫的境地。

  與此同時(shí),在柏林大學(xué)研究化學(xué)平衡理論的瓦爾特·赫爾曼·能斯特教授,也已投入了合成氨理論的研究,他親自制造高壓釜,進(jìn)行高溫、高壓實(shí)驗(yàn)。經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn),他發(fā)現(xiàn)哈柏的實(shí)驗(yàn)結(jié)果有問(wèn)題,數(shù)字過(guò)大,實(shí)際上僅 0.0032%。還要再小一個(gè)數(shù)量級(jí),這就證明了哈柏的實(shí)驗(yàn)結(jié)果是不可行的。

  瓦爾特·赫爾曼·能斯特為了使它的研究能夠?qū)崿F(xiàn)工業(yè)化,請(qǐng)求某個(gè)有名的化學(xué)公司制造設(shè)備,雖然它的壓力并不算太高,但是,這個(gè)公司還是難以制出能耐住這樣高溫、高壓的設(shè)備,于是,他犯了一個(gè)極大的錯(cuò)誤,打消了實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的念頭,而埋頭于實(shí)驗(yàn)室研究。

  哈柏雖然在計(jì)算上有錯(cuò),但在與能斯特的這場(chǎng)爭(zhēng)論中,弄清了要使產(chǎn)量進(jìn)一步提高就要對(duì)原料氣——氮?dú)夂蜌錃馐┮愿邏、降低溫度,并使用催化劑?/p>

  能斯特灰心了,哈柏卻沒(méi)有灰心,他從瓦爾特·赫爾曼·能斯特終止的地方開(kāi)始了新的實(shí)驗(yàn)。此時(shí),他不僅已熟悉這個(gè)實(shí)驗(yàn)的理論,而且具備了成功的基礎(chǔ)。

  哈柏等人在化學(xué)平衡理論的指導(dǎo)下,開(kāi)始一點(diǎn)一點(diǎn)地、耐心地進(jìn)行試驗(yàn),他們實(shí)驗(yàn)在什么樣的壓力和溫度下能達(dá)到百分之幾。他們還下大力氣尋找最佳的催化劑,曾把能夠經(jīng)受數(shù)百個(gè)大氣壓的反應(yīng)容器鑲嵌在槍彈殼里,用阿烏埃爾社團(tuán)的瓦斯燈公司提供的鉑、鎢、鈾等稀有金屬,竭力尋找新的催化劑。

  哈柏就是在這樣的困境下,冒著高溫、高壓的危險(xiǎn)繼續(xù)試驗(yàn)。正當(dāng)哈柏的試驗(yàn)研究屢遭失敗而一籌莫展的關(guān)鍵時(shí)候,法國(guó)科學(xué)院院刊上報(bào)道了法國(guó)化學(xué)家采用高溫、高壓合成氨,而使反應(yīng)器發(fā)生爆炸事故的消息。哈柏知道后深受啟發(fā),他果斷地改變了試驗(yàn)條件,特別是提高了反應(yīng)壓力,并改進(jìn)了工藝,終于取得了令人振奮的進(jìn)展,合成氨的產(chǎn)量顯著增加了。

  1907年,哈柏等人選擇鋨或鈾為催化劑,在約550℃和 150至250個(gè)大氣壓的不尋常的高壓條件下,成功地得到了8.25%的氨,第一次成功地制取了0.1公斤的合成氨,從而使合成氨有可能邁出實(shí)驗(yàn)室階段。這無(wú)疑是一個(gè)具有實(shí)用價(jià)值的突破。而在此時(shí),能斯特以50個(gè)大氣壓、685℃,以鉑粉或細(xì)鐵粉、錳做催化劑,卻只取得了產(chǎn)量為0.96%的氨。哈柏的實(shí)驗(yàn)比能斯特的實(shí)驗(yàn)幾乎高出8倍。

  這一勝利極大的鼓舞了哈柏和他的助手們,他們預(yù)感到合成氨的試驗(yàn)研究已進(jìn)入了實(shí)用化階段。于是,又加緊對(duì)高溫、高壓合成氨工藝的研究。經(jīng)過(guò)艱苦卓絕的的試驗(yàn)研究,他們?nèi)〉昧艘幌盗械谝皇值膶?shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),大大加快了試驗(yàn)研究的步伐,不斷取得令人振奮的新進(jìn)展。

  哈柏的科研成果極大地震動(dòng)了歐洲化學(xué)界,化工實(shí)業(yè)界人士紛紛購(gòu)買他的合成氨專利,獨(dú)具慧眼的德國(guó)巴登苯胺純堿公司捷足先登,搶先付給哈柏2500美元預(yù)訂費(fèi),并答應(yīng)購(gòu)買以后的全部研究成果。但公司中很多工程師,對(duì)鋼制反應(yīng)容器的赤熱程度表示不安,對(duì)如此高壓更感吃驚,因而對(duì)它的工業(yè)化持有懷疑。他們想起法國(guó)所發(fā)生的反應(yīng)器爆炸的消息,擔(dān)憂地說(shuō):

  “昨天爆炸的高壓釜只有 7個(gè)大氣壓。”言外之意,哈柏的高壓實(shí)驗(yàn)條件也可能引起爆炸。

  1909年,哈柏又提出了“循環(huán)”的新概念。所謂“循環(huán)”,就是讓沒(méi)有發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的氮?dú)夂蜌錃庵匦路祷氐椒磻?yīng)器中去,把已反應(yīng)的氨通過(guò)冷凝分離出來(lái),這樣,周而復(fù)始,以提高合成氨的獲得率,使流程實(shí)用化。這一概念的提出,可以說(shuō)是合成氨邁向工業(yè)化進(jìn)程中具有決定性意義的重大突破。德國(guó)政府極為重視,立即接受和采用了這個(gè)新設(shè)想。

  當(dāng)年7月2日,哈柏在實(shí)驗(yàn)室制成了一座小型的合成氨裝置模型,這是世界上第一個(gè)氨合成裝置的模型。博施同他的部下米塔希一起,作為巴登苯胺純堿公司的代表,前來(lái)接收哈柏的實(shí)驗(yàn)技術(shù)和裝置。哈柏當(dāng)場(chǎng)演示了他的合成氨裝置,這種裝置魔術(shù)般地以每小時(shí)0.08公斤的速度合成著氨。博施親眼看到了液氨滴落的情況。前來(lái)觀看的專家們共同認(rèn)為,用不了多長(zhǎng)時(shí)間,它將成為日產(chǎn)幾噸的設(shè)備,從而清楚地預(yù)見(jiàn)了它的工業(yè)化的前景。

  巴登苯胺純堿公司立即買下了哈柏合成氨的專利權(quán),并將其全部研究成果接收下來(lái),雙方還簽訂了協(xié)議,其要點(diǎn)是:

  “不管生產(chǎn)工藝如何改進(jìn),合成氨的售價(jià)如何下降,巴登苯胺純堿公司每售出 1噸氨,哈柏分享10馬克,其收入永不改變。”

  1919年,瑞典科學(xué)院考慮到哈柏發(fā)明的合成氨已在經(jīng)濟(jì)中顯示出巨大的作用,經(jīng)過(guò)慎重考慮,正式?jīng)Q定為哈柏頒發(fā)1918年度的世界科學(xué)最高的榮譽(yù)和獎(jiǎng)勵(lì)——諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng),以表彰他在合成氨研究方面的卓越貢獻(xiàn),從此,他躋身于世界著名化學(xué)家的行列。

  實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)

  1908年,在巴登苯胺純堿公司工作的博施,已從一個(gè)無(wú)名之輩,躋身于世界著名化學(xué)家行列。當(dāng)時(shí),他正從事氮固定法工業(yè)化的研究。當(dāng)他得到哈柏氨合成成功的消息后,就在巴登苯胺純堿公司的大力支持下,開(kāi)始把哈柏氨合成法發(fā)展為工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)的工作。

  此時(shí),擺在博施面前主要有兩項(xiàng)工作:一項(xiàng)是制造能經(jīng)受住100至200個(gè)大氣壓和500 ℃左右高溫的反應(yīng)容器;另一個(gè)問(wèn)題是找到適于大量生產(chǎn)的催化劑,因?yàn)殇~和鈾是稀有金屬,尤其是它在500 ℃左右時(shí)變成氣體狀態(tài),容器也許會(huì)爆炸,不適于工業(yè)化生產(chǎn)。

  制造反應(yīng)容器的工作是由博施本人承擔(dān)的,他領(lǐng)導(dǎo)的實(shí)驗(yàn)室里有上千人的龐大科研隊(duì)伍,他原來(lái)又是一位金屬學(xué)專家,所以,他滿懷信心。尋找催化劑的任務(wù),是由米塔希承擔(dān)的,他是奧斯特瓦爾德的得意學(xué)生,加上BASF公司具有在工業(yè)上利用催化劑的豐富經(jīng)驗(yàn),早年從萘制造合成染料靛藍(lán)的原料時(shí),曾使用過(guò)水銀催化劑。另外,該公司高純度的硫酸也是用鉑催化劑制造的。由于有這樣一些優(yōu)勢(shì),在博施和米塔希的前面,合成氨的工業(yè)化變得十分可能了。

  這時(shí),博施遇到的困難是制造耐高壓反應(yīng)塔的進(jìn)展緩慢,若是實(shí)驗(yàn)室用的小型的反應(yīng)器還比較容易,一旦制成工業(yè)用的大型反應(yīng)塔,鋼壁雖然厚達(dá) 3厘米,但也僅僅使用3天就破裂了。

  博施查看了破片后大為吃驚,他發(fā)現(xiàn):由于在100至200個(gè)大氣壓下,氫氣滲進(jìn)鋼里同其中的碳化物反應(yīng),生成了甲烷氣而減弱了鋼的內(nèi)部組織,因而發(fā)生了破裂。博施現(xiàn)在更加驚嘆高壓的可怕了。

  為了防止這一現(xiàn)象,就應(yīng)改良反應(yīng)塔內(nèi)壁的結(jié)構(gòu),使高壓氫氣在那里緩和下來(lái),找出使它不能滲入鋼內(nèi)部結(jié)構(gòu)的辦法。首先,博施在內(nèi)壁襯上銅、青銅、純銀等各種金屬進(jìn)行試驗(yàn),但立即就變成破破爛爛了,他提議用“熟鐵”襯在里面進(jìn)行實(shí)驗(yàn),也沒(méi)有獲得成功。研制工人陷入了僵局。

  1911年 2月的某一個(gè)晚上,博施在俱樂(lè)部里一邊喝酒一邊思考著解決的辦法。因?yàn)槭扈F是軟的,由于高壓的作用而使它緊貼在內(nèi)壁上,就像通過(guò)口罩的氫氣仍會(huì)使反應(yīng)塔的強(qiáng)度削弱,怎樣解決這個(gè)問(wèn)題呢?在去往工廠的晚上,他突然領(lǐng)悟到一個(gè)好的辦法:在反應(yīng)塔的壁上鉆出許多小孔,讓透過(guò)熟鐵而進(jìn)來(lái)的氫氣跑掉。為此,反應(yīng)塔制成雙層結(jié)構(gòu)就可以了。

  熟鐵襯里和鋼壁上開(kāi)許多小孔,這是個(gè)很好的主意,這樣,從前人們難以處理的耐高溫、高壓的反應(yīng)塔——雙層反應(yīng)塔終于誕生了。這個(gè)反應(yīng)塔,用雙壁管代替了哈柏的單壁反應(yīng)器,就是一個(gè)管子套在另一個(gè)管子里面,外管用普通鋼制成,內(nèi)管用合金鋼制成。博施通過(guò)用合金鋼代替碳鋼解決了高溫、高壓下鋼材脆裂的問(wèn)題,也解決了反應(yīng)室不能經(jīng)受這么高的壓力的難題,避免了爆炸事故的發(fā)生。

  “氨合成的整個(gè)發(fā)展,很大程度上是依靠這個(gè)簡(jiǎn)單的解決辦法!边@是博施在20年后獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的受獎(jiǎng)演說(shuō)所說(shuō)的。至此,實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的障礙已經(jīng)全部排除了。

  接著,博施又進(jìn)行了大量的實(shí)驗(yàn),尋找適合既經(jīng)濟(jì)又不對(duì)氣體雜質(zhì)的作用過(guò)于敏感的催化劑。此時(shí),他的助手米塔希也進(jìn)行了大量試驗(yàn)。米塔希認(rèn)為工業(yè)用的催化劑就是鐵,為此,他試驗(yàn)了各個(gè)地方的鐵。他用比銀的價(jià)錢還要貴的純鐵,搞成各種各樣的混合物,一個(gè)一個(gè)地試驗(yàn)下去。人們有時(shí)看到,在他的實(shí)驗(yàn)室里,排列著25至30個(gè)可以自由取出和裝進(jìn)催化劑和高約503厘米的實(shí)驗(yàn)用高壓釜。在不到半年的時(shí)間里,即到1910年 1月初,米塔希和博施發(fā)現(xiàn),在天然磁鐵礦中摻入少量堿金屬和其他金屬就能得到優(yōu)良的催化劑。后來(lái),他們又發(fā)現(xiàn)了氧化劑與少量的氧化鋁混合物更為優(yōu)良。1913年,經(jīng)過(guò) 2萬(wàn)次的反復(fù)實(shí)驗(yàn),博施和米塔希終于成功地改進(jìn)了哈柏的高壓合成氨的裝置和催化方法。為此,他們對(duì)2500種樣品進(jìn)行了6500次試驗(yàn)。

  在博施和米塔希尋找催化劑的同時(shí),1911年,巴登苯胺純堿公司正式開(kāi)始在路易港郊外奧帕烏建造世界上第一座合成氨工廠。到1913年 9月,博施終于建成了整個(gè)工廠,包括從制造煤氣發(fā)生爐起直到從壓縮機(jī)出來(lái)的成品的裝運(yùn)設(shè)備的連續(xù)裝置。曾在哈柏實(shí)驗(yàn)室里看起來(lái)像玩具的反應(yīng)塔,此時(shí)已成為高達(dá)8米、甚至12米的雙層反應(yīng)塔。

  1913年9月9日,巴登米胺純堿公司建成的第一個(gè)合成氨工作開(kāi)始投入生產(chǎn),實(shí)現(xiàn)了合成氨工業(yè)化的生產(chǎn),獲得了年產(chǎn) 3.6萬(wàn)噸硫酸銨的成果。人工合成的硫酸銨被運(yùn)往期待收獲的農(nóng)村里,從而促進(jìn)了農(nóng)業(yè)的發(fā)展。由于哈柏的合成氨理論,以及博施把哈柏氨合成法發(fā)展成工業(yè)化,因此,后來(lái)把該種氨生產(chǎn)法稱為“哈柏?博施”法。

  化肥的今天

  “哈柏--博施”法是劃時(shí)代的工業(yè)供氮方法,它開(kāi)辟了人類直接利用游離狀態(tài)氮的途徑,也開(kāi)創(chuàng)了高壓合成氨的化學(xué)方法,它的意義已不僅僅是使大氣中氨變成了生產(chǎn)化肥“取之不盡、用之不竭”的廉價(jià)來(lái)源,而且使農(nóng)業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)生了根本的變革。同時(shí),也大大推動(dòng)了與之有關(guān)的科學(xué)、技術(shù)的發(fā)展。例如:1923年,在100至200個(gè)大氣壓條件下甲醇的合成;1926年,在 100個(gè)大氣壓條件下的人造石油;1937年,在1400個(gè)大氣壓條件下的高壓聚乙烯生產(chǎn)等等,無(wú)不與合成氨理論的發(fā)展有關(guān)。從這點(diǎn)說(shuō),哈柏開(kāi)創(chuàng)了化學(xué)的新時(shí)代。

  1913年,德國(guó)第一個(gè)合成氨裝置建立后,為今天的固氮工業(yè)和氮肥工業(yè)的發(fā)展奠定了重要基礎(chǔ)。半個(gè)多世紀(jì)以來(lái),合成氨以驚人的速度向前發(fā)展,它給全人類帶來(lái)的巨大福利是無(wú)與倫比的,正如锎元素的發(fā)展者、諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)得主G.T.西博格在紀(jì)念美國(guó)化學(xué)會(huì)成立100周年大會(huì)上的演講中所指出的那樣:

  “無(wú)論過(guò)去、現(xiàn)在和可預(yù)見(jiàn)的將來(lái),再也不可能找到任何一門其他工業(yè),比化肥工業(yè)更直接關(guān)系到國(guó)計(jì)民生了……。無(wú)論從經(jīng)濟(jì)的發(fā)展還是人類的進(jìn)步而言,合成氨的發(fā)明都是本世紀(jì)科學(xué)領(lǐng)域中最輝煌的成就之一!

  直到現(xiàn)在,世界各國(guó)的氮肥工業(yè)在基本原理上還沿用這種方法。氨的合成開(kāi)創(chuàng)了人類科學(xué)史的重要篇章。當(dāng)前,世界上 90%以上的氮肥是由合成氨加工成的。許多國(guó)家都大量生產(chǎn)合成氮肥,使糧食成倍增產(chǎn),對(duì)農(nóng)業(yè)的發(fā)展起了很大的作用。農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的面貌已發(fā)生了重要變化,大大促進(jìn)了糧食增產(chǎn)。以日本為例,1950年的化肥用量為每畝50公斤,糧食單產(chǎn)是190公斤;1970年化肥用量為每畝135公斤,糧食單產(chǎn)提高到340公斤;1976年化肥用量是155公斤,單產(chǎn)也相應(yīng)提高到 365公斤;蕦(duì)農(nóng)作物產(chǎn)量的作用,由此可見(jiàn)一斑。

  當(dāng)然,人類所使用的化肥并不是仍然停留在原有的水平上。目前,化肥的發(fā)展已有固體、液體之分。在固體氮肥中,尿素和硝銨的比重不斷增大。液體氮肥包括液氨、氨水、氮溶液以及液體混合肥料等等。除了氮肥以外,還有磷肥和鉀肥。從發(fā)展趨勢(shì)看,化學(xué)肥料的生產(chǎn)和施用,主要是提高肥料濃度,發(fā)展二元、三元復(fù)合肥料或液化肥料,并采用顆粒肥料和深層施肥法。雖然有機(jī)肥料不可忽視,但是,現(xiàn)在化學(xué)肥料仍在增產(chǎn)中占有重要地位。據(jù)聯(lián)合國(guó)糧食組織統(tǒng)計(jì), 1公斤化肥一般增產(chǎn)籽粒和莖稈各10公斤。所以,年近來(lái),化肥的生產(chǎn)和研究水平不斷提高,主要表現(xiàn)在:高濃度化肥逐漸代替低濃度化肥,歐美和日本生產(chǎn)的一種超高濃度肥料,含有效成分達(dá) 94%以上;復(fù)合肥料、混合肥料迅猛發(fā)展,目前除含銅等微量元素的新復(fù)合肥料之外,有的廠家生產(chǎn)的有效成份在40%以上;液體肥料和長(zhǎng)效肥料逐年增加,這種肥料優(yōu)點(diǎn)突出,效果良好;微量元素肥料越來(lái)越占顯著地位;钚杂袡C(jī)肥問(wèn)世,生產(chǎn)無(wú)公害、無(wú)污染綠色食品,對(duì)人類是極為重要的貢獻(xiàn)。除此之外,生物固氮的研究正在大力開(kāi)展之中,不久將會(huì)給肥料的制造和使用帶來(lái)革命性的大變化。

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